配合物的成键情况 知识点题库

（1） 某元素原子共有3个价电子，其中一个价电子位于第三能层d轨道，试回答：

该元素核外价电子排布图，该元素基态原子结构示意图．该元素的名称为，形成的单质为晶体．

（2） 指出配合物K₃[Co（CN）₆]中的中心离子、配位体及其配位数：、、．

（3） 试比较下列含氧酸的酸性强弱：H₃PO₄H₃PO₃（填“＞”、“＜”或“=”）．

（4） 根据价层电子对互斥理论判断：NH₃的电子式为中心原子的杂化方式为

杂化，VSEPR构型为，分子的立体构型为．

（5） 在下列物质①CO₂、②NH₃、③CCl₄、④C₂H₂、⑤H₂O、⑥SO₂、⑦SO₃、⑧、PCl₃中，属于非极性分子的是（填序号）．

（6） H₂O的沸点（100℃）比H₂S的沸点（﹣61℃）高，这是由于．

（1） 基态Cu原子的核外电子排布式为。

（2） 从原子结构角度分析，第一电离能I₁(Fe)与I₁(Cu)的关系是：I₁(Fe)I₁(Cu)(填“>“<”或“=”)

（3） 化合物A的化学式为，Cl原子的配位数是。

（4） B中碳原子的杂化轨道类型为，含有的化学键为(填字母)。

a．离子键    b.金属键    c.极性键    d.非极性键    e．配位键    f．氢键      g．σ键       h．π键

（5） 化合物A难溶于水，但易溶于氨水，其原因可能是；与NH₃互为等电子体的分子有(写化学式，一种即可)。NH₃的键角大于H₂O的键角的主要原因是。

（6） 已知化合物A晶体的密度为ρg·cm^-3 ， 阿伏加德罗常数的值为N_A ， 则该晶体中两个Cu原子之间的最短距离为nm(列出计算表达式即可)。

（1） 水分子中氧原子在基态时核外电子排布式为；

（2） 写出与H₂O分子互为等电子体的微粒（填2种）。

（3） 水分子在特定条件下容易得到一个H^＋ ， 形成水合氢离子（H₃O^＋）。下列对上述过程的描述不合理的是_        

（4） 下列是钠、碘、金刚石、干冰、氯化钠晶体的晶胞图(未按顺序排序)。与冰的晶体类型相同的是(请用相应的编号填写)

（5） 在冰晶体中，每个水分子与相邻的4个水分子形成氢键(如图所示)，已知冰的升华热是51 kJ/mol，除氢键外，水分子间还存在范德华力(11 kJ/mol)，则冰晶体中氢键的“键能” 是kJ/mol；

（6） 将白色的无水CuSO₄溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配合离子。请写出生成此配合离子的离子方程式：。

（1） 在基态Ti原子中，核外存在对自旋相反的电子，核外电子中占据的最高能层符号为，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为 。

（2） 南京理工大学团队成功合成了能在室温稳定存在的五氮阴离子盐(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl，五氮阴离子N₅^-是制备全氮类物质N₅⁺N₅^-的重要中间体，下列说法错误的是_________。

（3） NH₃分子空间结构为；在 BF₃中B原子的杂化方式为。

（4） 六氟合钛酸钾(K₂TiF₆)中存在[TiF₆]^2-离子，则钛元素的化合价是，配体是。

（5） 碳酸盐的热分解是由于晶体中阳离子结合碳酸根离子中的氧离子，使碳酸根离子分解为二氧化碳分子的结果。已知

碳酸盐	MgCO3	CaCO3	SrCO3	BaCO3
热分解温度/℃	402	900	1172	1360
阳离子半径/ pm	66	99	112	135

请解释碱土金属元素碳酸盐热分解温度的变化规律：。

（6） 金属钛有两种同素异形体，常温下是六方堆积，高温下是体心立方堆积。如图所示是钛晶体的一种晶胞，晶胞参数a = 0.295nm，c=0.469nm，则该钛晶体的密度为g/cm³(用N_A表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式即可)。

（1） 铂和氨水可以形成配合物用于提取铂。氨水中各元素的第一电离能从大到小的顺序为。

（2） 二氯二吡啶合铂是由Pt²⁺、Cl^-和吡啶结合形成的铂配合物，有顺式和反式两种同分异构体，科学研究表明，反式分子和顺式分子同样具有抗癌活性。

①Cl^-的核外电子排布式为。

②吡啶分子是大体积平面配体。其结构简式为 ，吡啶分子中氮原子的轨道杂化方式是，分子中的大π键可用符号Π 表示，其中m代表参与形成大π键的原子数。n代表参与形成大π键的电子数。则吡啶中的大π键应表示为；1 mol吡啶中含有σ键的数目为。

③二氯二吡啶合铂分子中存在的微粒间作用力有(填字母)。

a.离子键   b.配位键   c.金属键   d.非极性键  e.氢键   f.极性键

④二氯二吡啶合铂分子中，Pt²⁺的配位数是4，但是其轨道杂化方式并不是sp³。简述理由：。

⑤反式二氯二吡啶合铂分子结构如图所示，该分子是分子(填“极性”或“非极性”)。

（1） Zn在元素周期表中位于区。

（2） 硫酸锌溶于过量的氨水可形成配合物[Zn(NH₃)₄]SO₄。

①配合物[Zn(NH₃)₄]SO₄中，[Zn(NH₃)₄]²⁺ 的名称是，中心原子的配位数为；NH₃为该配合物的。

② 中，中心原子的轨道杂化类型为。

③NH₃极易溶于水，除了因为它们都是极性分子外，还因为。

（3） Zn²⁺的4s和4p轨道可以形成sp³型杂化轨道，那么[ZnCl₄]^2-的空间构型为。

（4） 氧化锌的结构有多种，其中一种立方闪锌矿的结构如图所示，若该晶胞的边长为a nm，N_A为阿伏加德罗常数的值，则立方闪锌矿晶体的ρ密度为g/cm³。

（1） Cu-e^-=Cu⁺的过程中，失去的电子是基态Cu中轨道上的电子。

（2） N、O、F的第一电离能从小到大的顺序为 (用元素符号表示)；NH₃、H₂O、HF的沸点由低到高的顺序为 (用化学式表示，下同)，其中NH₃、H₂O的键角由小到大的顺序为。

（3） 二乙二胺合铜配离子{[Cu(H₂NCH₂CH₂NH₂)₂]²⁺}的结构如图1，1mol该配合物中所含的配位键为 mol。

（4） Li₃SBF₄是潜在的快离子导体，其晶胞结构如图2，A原子的坐标为；若在运算建立该晶体的模型过程中，晶胞中部分BF 被Cl^-取代后得到的晶胞结构如图3所示，则得到的晶体的化学式为。

（1） 查阅相关资料发现MgO的熔点比CuO的熔点高得多，其原因是。

（2） Ni与CO能形成配合物Ni（CO）₄ ， 该分子中σ键的个数为，π键个数为，与CO互为等电子体的分子是。

（3） 无水CrCl₃和氨分子作用能形成某种配合物，该配合物的组成相当于CrCl₃·6NH₃。已知：若加入AgNO₃溶液，能从该配合物的水溶液中将所有的氯沉淀为AgCl；若加入NaOH溶液并加热，无刺激性气体产生。请从配合物的形式推算出它的内界和外界，写出该配合物的结构简式。

（4） 铜与氧元素可形成如图所示的晶胞结构，其中Cu均匀地分散在立方体内部，该晶体的化学式为，a、b的坐标参数依次为（0，0，0）、（ ， ， ），则d的坐标参数为，已知该品体的密度为ρg·cm^-3 ， N_A是阿伏加德罗常数值，则晶胞参数为cm（用含ρ的代数式表示）。

（1） 锰与铼处于同一族，锰原子电子排布式为，它处于周期的区。

（2） 与铼伴生的铜能形成多种配合物。如醋酸二氨合铜(Ⅰ) 可用于吸收合成氨中对催化剂有害的CO气体： (Ac表示醋酸根)。

①与铜离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是。

②配位体 中N原子的杂化类型为， 配离子 中含有 键的数目为。

③写出与CO互为等电子体的一种分子的化学式。

（3） 分别向 、 溶液加氨水至过量，前者为深蓝色溶液，后者为白色沉淀。

① 与 形成配合物的能力大于 的原因为。

②溶液中的水存在 、 等微粒形式， 可看作是 与 通过氢键形成的离子，写出 的结构式。

（4） 三氧化铼为立方晶胞，结构如图，晶胞参数为3.74pm，铼原子占据顶点，氧原子占据所有棱心。则铼原子的配位数为，三氧化铼的密度为 (用 表示阿伏加德罗常数的值，写计算式即可)。

（1） 基态Ga原子的核外电子排布式：[Ar] 。

（2） 原子半径：GaAs(填“ >”或“<”，下同)，第一电离能：GaAs。

（3） GaN、GaP、GaAs的熔点如表，它们的晶体类型与硅类似，都是良好的半导体材料。解释它们熔点变化的原因：。

晶体	GaN	GaP	GaAs
熔点/℃	1700	1480	1238

（4） 常温常压下，(CH₃)₃Ga为无色透明液体，GaAs 可由(CH₃)₃Ga和AsH，在700℃制得。下列说法正确的是____(填序号)。

（5） GaN晶胞结构如图甲所示，已知六棱柱底边边长为a cm，阿伏加德罗常数的值为N_A。

从GaN晶体中“分割”出的平行六面体如图乙，若该平行六面体的体积为2a³cm³ ， 则GaN晶体的密度为 g·cm^-3(用含a、N_A的代数式表示)。

（1） SO₂分子中，中心原子的杂化轨道类型为 ；

（2） SO₃气态为单分子，该分子的立体构型为；

（3） SO₃的三聚体环状结构如图所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为；该结构中S-O键长有两类，一类键长约140pm，另一类键长约为160pm，较长的键为 (填图中字母)， 该分子中含有个σ 键。

（4） A、B、C三种均是中心原子配位数为6的不同配合物，它们的化学式都是CrCl₃·6H₂O，但结构不同，颜色不同： A呈亮绿色； B呈暗绿色，当B与硝酸银溶液反应时，能沉淀出的氯元素，而C呈紫色。试按照“[Cu(NH₃)₄]SO₄”的书写格式写出B的结构简式。

（5） 实验室制备银氨溶液时，先在试管中加入1mL 0.1mol/L AgNO₃溶液，然后一边振荡一边滴加氨水，至产生沉淀恰好溶解，得到银氨溶液([AgNH₃₎₂]⁺ )。请写出这一过程涉及到的对应的离子方程式：。

（1） 基态镍原子的价电子排布式为，同周期且基态原子的单电子数与相同的元素有种。

（2） 与的第二电离能分别为： ， ， 大于的主要原因是。

（3） 可与4-甲基咪唑()形成配合物。4-甲基咪唑中，1号N原子的孤电子对因参与形成大π键，电子云密度降低。

①4—甲基咪唑中，(填“1”或“3”)号N原子更容易与Cu⁺形成配位键。

②配位原子提供孤电子对的能力是影响配体与Cu⁺之间配位键强度的一个重要因素。若用某结构相似的含O配体与Cu⁺配位，所得配合物的稳定性比含N配体低，可能的原因是。

（4） 已知的立方晶胞结构如图所示。

①已知a、b的坐标参数依次为 ， 则d的坐标参数为，它代表原子。

②若铜、氧的原子半径分别为 ， 晶体的密度为 ， 是阿伏加德罗常数的值，则该晶胞中原子空间占有率为(用含的式子表示，不必化简)。

（1） 铜和锌同周期且相邻，现有几种铜、锌元素的相应状态，①锌：[Ar]3d¹⁰4s²、②锌：[Ar]3d¹⁰4s¹、③铜：[Ar]3d¹⁰4s¹、④铜：[Ar]3d¹⁰ ， 失去1个电子需要的能量由大到小排序是____(填字母)。

（2） 铜的熔点比同周期钾的熔点高，这是由于。

（3） 用超临界CO₂/CH₃CN及水作电解质，使用碳作载体的铜基催化剂可高效将CO₂还原为HCOOH。CO₂的空间结构为，CH₃CN 中C原子的杂化方式为 。

（4） [Cu(NH₃)₄]²⁺是Cu²⁺常见的配离子，1 mol [Cu(NH₃)₄]²⁺中所含σ键数目为 ；[Cu(NH₃)₄]²⁺中H-N-H的键角比NH₃中H- N- H的键角(填“大”“小”或“无法判断”)，原因是。

（5） 一种热电材料的晶胞结构如图所示，底部边长为apm的正方形，高为cpm，该晶体的化学式为，紧邻的 Sb与Cu间的距离为pm，设N_A为阿伏加德罗常数的值，晶体的密度为g· cm^-3(列出计算表达式)。

（1） 邻氨基吡啶的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应，其结构简式如下图所示。

①在元素周期表中铜位于区(填“s”、“p”、“d”或“ds”)。C、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序为。

②邻氨基吡啶的铜配合物中，Cu²⁺的配位数是，N原子的杂化类型有。

（2） 化学工业科学家侯德榜利用下列反应最终制得了高质量的纯碱：NaCl+NH₃+CO₂+H₂O=NaHCO₃↓+NH₄Cl。

①1体积水可溶解约1体积CO₂ ， 1体积水可溶解约700体积NH₃ ， NH₃极易溶于水的原因是，反应时，向饱和NaCl溶液中先通入。

②NaHCO₃分解得Na₂CO₃ ， 空间结构为。

（3） 碳原子构成的单质具有多种同素异形体，也对应着有多种不同晶体类型。

①下图为石墨和石墨烯的结构示意图。石墨烯是从石墨材料中剥离出来，由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。下列关于石墨与石墨烯的说法正确的是。

A．从石墨中剥离石墨烯需要破坏化学键

B．石墨中的碳原子采取sp³杂化

C．石墨属于混合型晶体，层与层之间存在分子间作用力

D．石墨烯中平均每个六元碳环含有2个碳原子

②利用皮秒激光照射悬浮在甲醇溶液中的多臂碳纳米管可以合成T-碳，T-碳的晶体结构可看成金刚石晶体中每个碳原子被正四面体结构单元(由四个碳原子组成)取代，如图所示(其中图(a)、(b)为T-碳的晶胞和俯视图，图(c)为金刚石晶胞)。

一个T-碳晶胞中含有个碳原子，T-碳的密度非常小为金刚石的一半，则T-碳晶胞的边长和金刚石晶胞的边长之比为。